水质硬度表示水中所含有钙、镁、铁、铝、锌等离子的含量多少，通常以Ca²⁺、Mg²⁺为含量计算。含量较多的叫硬水，含量少的为软水。

WHO调查指出，世界上80%的人类疾病都与水质有关，长期饮用高硬度的生活水会引起心血管、神经、泌尿、造血等系统病变等危害，水质硬度的检测广受重视。

本方案使用T960全自动滴定仪对水质硬度进行检测。

钙离子标准液

水质硬度的测定

T960全自动滴定仪、钙离子复合电极

水质 钙镁总量测定 EDTA测定 GB 7477-87

GB/T 5750.4 生活饮用水标准检验方法 第四部分；感官性状和物理指标  总硬度 乙二胺四乙酸二钠滴定法

EDTA滴定液（10 mol/L）、钙离子标液（0.1 mol/L）、NH₃-NH₄Cl缓冲溶液。

溶液的配置

①EDTA滴定液（0.01mol/L）的配置

本实验采用有证标准物质0.100 mol/LEDTA滴定液，精确吸取100 mL至1 L容量瓶中，用纯水稀释至1 L。最后浓度为0.01 mol/L。

②钙离子标液（0.1 mol/L）的配置

将碳酸钙放入烘箱120℃烘烤2h，精确称量10 g碳酸钙，加入少量去离子水后滴加盐酸，待全部溶解后将溶液煮沸几分钟，排出溶液中的二氧化碳，冷却后加入几滴甲基红试剂，滴加氨水调整pH，待指示剂变成橙色时停止。并用纯水稀释至1 L。

③NH₃-NH₄Cl缓冲溶液的配置

称取16.9 g氯化铵和1.25 gEDTA二钠镁溶于143 mL氨水中，用纯水稀释至250 mL容量瓶。

实验过程

用移液枪移取2 mL钙离子标液于滴定杯中，加入4 mL的缓冲溶液，然后用去离子水稀释至50 mL，开始滴定。记录六组数据并计算重复性。

钙离子计算公式：

式中：

X --钙离子含量， mg/L；

V1 --滴定样品时滴定剂的消耗量，mL；

V    --取样量， mL；

c --EDTA滴定液的浓度，mol/L；

40.08 --钙的相对质量分数。

从实验结果的RSD来看重复性良好，电位突越最大值与手动滴定指示剂变色的值相同，具备实验可行性。

注意事项

1. 碳酸钙配置的时候一定要将水分烘干，不然配置的标准溶液会有很大的差距。且一定要用氨水调节pH，不然盐酸很容易过量，导致结果不行。

2. 钙离子电极需提前活化。活化方法为放入0.1 mol/L钙离子溶液中泡一晚上。

3. 本实验最低检出限为钙离子净含量10 mg，推荐进样净含量调整至20 mg以上才能保证重复性和准确性。